Souvislosti a přehled nebezpečí
Kyselina chlorná je jednou z nejsilnějších známých kyselin. Při pokojové teplotě nemají vodné roztoky do 72 % významnou oxidační schopnost a korozivní vlastnosti jsou velmi podobné ostatním minerálním kyselinám. Oxidační síla se však zvyšuje s koncentrací a teplotou. Koncentrovaná kyselina chloristá (72 %) zahřátá nad 150⁰C je silným oxidačním činidlem a prudce reaguje s organickým materiálem, což v minulosti vedlo k ničivým výbuchům.
Monohydrát kyseliny chloristé (85%) je dobrým oxidačním činidlem při pokojové teplotě.
Kyselina chloristá bezvodá je vysoce nestabilní, exploduje při styku s organickým materiálem a po několikadenním skladování při pokojové teplotě samovolně vybuchuje. Její přípravě je třeba se vyhnout.
Kyselina chlorná tvoří s vodou azeotrop při koncentraci 72,5 % kyseliny chlorné. Proto se z vodných roztoků odpařováním nevytváří bezvodá kyselina chlorná. Nebezpečná bezvodá kyselina chlorná však může vzniknout, pokud je vodný roztok vystaven silným dehydratačním podmínkám, jako je působení koncentrované kyseliny sírové, anhydridu kyseliny octové nebo pentoxidu fosforitého.
Při zvýšených teplotách mohou páry kyseliny chlorné kondenzovat na povrchu v potrubí digestoře, kde vytvářejí perchlorové soli, které jsou často velmi citlivé na nárazy a které představují vážné nebezpečí výbuchu.
Kyselina chlorná reaguje s alkoholy a některými dalšími organickými sloučeninami za vzniku vysoce nestabilních a výbušných perchloresterů.
Bezpečná manipulace
- Při manipulaci s kyselinou chlornou používejte vhodné osobní ochranné prostředky (laboratorní plášť, ochranné brýle a kyselinovzdorné rukavice).
- Nemanipulujte s kyselinou chloristou na dřevěném povrchu a nedovolte, aby přišla do styku s oxidovatelnými materiály, jako jsou látky, papírové utěrky nebo tuk. Takové materiály se mohou stát vysoce hořlavými a po absorbování kapaliny nebo par kyseliny chloristé se mohou samovolně vznítit nebo dokonce explodovat.
- Nevystavujte kyselinu chloristou silným dehydratačním podmínkám.
- Redit přidáním kyseliny chlorovodíkové do vody, nikoliv přidáním vody do kyseliny.
- Pokud se roztoky obsahující kyselinu chlorovodíkovou filtrují přes papírový filtr, měl by se filtr (a sraženina) před vysušením důkladně propláchnout vodou, aby se odstranil veškerý perchlorát.
- Nemíchejte koncentrovanou kyselinu chloristou (>72%) s organickými chemikáliemi, pokud by teplota mohla stoupnout nad úroveň okolního prostředí.
- Rozklady kyselinou chloristou a další použití při zvýšených teplotách vyžadují, aby se postupy prováděly ve speciálně navržené digestoři s vodním proplachovacím systémem. Tento systém je nutný, aby se zabránilo hromadění výbušných perchlorátů v potrubí.
- Kyselinu chlorovou nezahřívejte v olejové lázni. Použijte pískovou lázeň, ohřívací plášť nebo horkou desku.
Pokud víte nebo máte podezření, že rozklad kyseliny perchlorové byl prováděn v digestoři, která není speciálně určena pro kyselinu perchlorovou, informujte oddělení zařízení a služeb o umístění digestoře.
Postupy při mimořádných událostech
Náhodná expozice
Kontakt s pokožkou
Postiženou pokožku okamžitě oplachujte velkým množstvím vody po dobu asi 15 minut; v případě potřeby použijte bezpečnostní sprchu. Odstraňte kontaminovaný oděv.
Kontakt s očima
Oči důkladně vyplachujte po dobu nejméně 15 min, občas nadzvedněte horní a dolní víčka a převalujte oční bulvy.
Vdechnutí
Přemístěte se okamžitě na čerstvý vzduch.
Zažívání
Nevyvolávejte zvracení. Vypláchněte ústa vodou.
Pokud po provedení první pomoci přetrvávají jakékoli příznaky, okamžitě vyhledejte lékařskou pomoc. Poskytněte lékařskému týmu bezpečnostní list (SDS) pro kyselinu chloristou.
Rozlití
Rozlití kyseliny chloristé musí být důkladně odstraněno; zaschlé zbytky kyseliny mohou v budoucnu způsobit neočekávaný výbuch. Rozlitou kyselinu je třeba okamžitě neutralizovat hydrogenuhličitanem sodným nebo jiným neutralizátorem anorganických kyselin. Neutralizovanou rozlitou látku zametejte nehořlavým materiálem a poté místo rozlití důkladně vyčistěte vodou.
Nepoužívejte hadry, papírové ručníky nebo piliny k nasáknutí rozlité kyseliny perchlorové. Tyto materiály se mohou po vyschnutí samovolně vznítit. Stejně tak rozlitá kapalina na dřevě může po zaschnutí představovat nebezpečí požáru.
V případě požáru je nejlepším hasicím prostředkem voda.
Skladování
Kyselinu chlorovou skladujte společně s jinými anorganickými kyselinami a odděleně od organických chemikálií a reduktorů, zejména alkoholů, glycerolu a hypofosfitů. Nádoby by měly být skladovány v sekundárním obalu, nejlépe ze skla, porcelánu, keramiky nebo jiného neabsorbujícího, nehořlavého materiálu.
Omezte skladované množství na množství potřebné pro následujících 6-12 měsíců; neskladujte kyselinu chloristou po delší dobu.
Lahve se zabarvenými roztoky kyseliny chlorovodíkové okamžitě zlikvidujte.
Informujte DRS, pokud se kolem hrdla a uzávěru láhve vytvořily krystaly.
Odstraňování
Seberte veškerou kyselinu chlornou a kontaminovaný odpad a zlikvidujte jej prostřednictvím DRS. Kódy UI jsou 587 pro kyselinu chlornou a 50043 pro zbytky kontaminované kyselinou chlornou.
Schilt, A. A. Perchloric acid and perchlorates, G. F. Smith Chemical Company: Columbus, OH, 1979.
Muse, L. A. Safe Handling of Perchloric acid in the Laboratory, J. Chem Educ. 1972, 49, A463-A464.
Furr, A. K., CRC Handbook of Laboratory Safety, 4th ed.; CRC Press LLC: Boca Raton, Florida, 1995.
NRC (National Research Council). Prudent Practices in the Laboratory (Obezřetné postupy v laboratoři). Manipulace s chemickými riziky a jejich řízení. National Academy Press: Washington, DC, 2011.
Pitt, M. J. In Bretherick’s Handbook of Reactive Chemical Hazards, 6th ed.; Urben, P. G. Ed.; Butterworth-Heinemann Ltd.: Oxford, 1999; Vol. 1, str. 1352-1364.
.
