Contexte et aperçu des dangers

L’acide perchlorique est l’un des acides les plus forts connus. A température ambiante, les solutions aqueuses jusqu’à 72% n’ont pas de pouvoir oxydant significatif, et les propriétés corrosives sont très similaires à celles des autres acides minéraux. Cependant, le pouvoir oxydant augmente avec la concentration et la température. L’acide perchlorique concentré (72%) chauffé au-dessus de 150⁰C est un oxydant puissant, et réagit violemment avec les matières organiques, ce qui a entraîné des explosions dévastatrices dans le passé.

Le monohydrate d’acide perchlorique (85%) est un bon oxydant à température ambiante.

L’acide perchlorique anhydre est très instable, il explose au contact de la matière organique et explose spontanément à température ambiante après un stockage de quelques jours. Sa préparation doit être évitée.

L’acide perchlorique forme un azéotrope avec l’eau à une concentration de 72,5% d’acide perchlorique. Par conséquent, les solutions aqueuses ne forment pas d’acide perchlorique anhydre par évaporation. Cependant, un dangereux acide perchlorique anhydre peut se former lorsqu’une solution aqueuse est soumise à de fortes conditions de déshydratation, telles que l’exposition à de l’acide sulfurique concentré, de l’anhydride acétique ou du pentoxyde de phosphore.

A des températures élevées, les vapeurs d’acide perchlorique peuvent se condenser sur des surfaces dans les conduits de la hotte, où elles forment des sels de perchlorate qui sont souvent très sensibles aux chocs et qui présentent un grave danger d’explosion.

L’acide perchlorique réagit avec les alcools et certains autres composés organiques pour former des esters de perchlorate très instables et explosifs.

Manipulation sûre

  • Porter un équipement de protection individuelle approprié (blouse de laboratoire, lunettes de sécurité et gants résistant aux acides) lors de la manipulation de l’acide perchlorique.
  • Ne manipulez pas l’acide perchlorique sur une surface en bois et ne le laissez pas entrer en contact avec des matériaux oxydables tels que des chiffons, des serviettes en papier ou de la graisse. Ces matériaux peuvent devenir hautement inflammables et s’enflammer spontanément ou même exploser après avoir absorbé du liquide ou de la vapeur d’acide perchlorique.
  • Ne soumettez pas l’acide perchlorique à de fortes conditions de déshydratation.
  • Diluer en ajoutant l’acide perchlorique à l’eau, et non en ajoutant l’eau à l’acide.
  • Si les solutions contenant de l’acide perchlorique sont filtrées à travers un filtre en papier, le filtre (et le précipité) doit être lavé soigneusement avec de l’eau pour éliminer tout le perchlorate avant d’être autorisé à sécher.
  • Ne PAS mélanger l’acide perchlorique concentré (>72%) avec des produits chimiques organiques si les températures risquent de dépasser les niveaux ambiants.
  • Les digestions d’acide perchlorique et autres utilisations à des températures élevées exigent que les procédures soient effectuées dans une hotte spécialement conçue avec un système de lavage à l’eau. Ce système est nécessaire pour empêcher l’accumulation de perchlorates explosifs dans les conduits.
  • Ne chauffez pas l’acide perchlorique dans un bain d’huile. Utilisez un bain de sable, un manteau chauffant ou une plaque chauffante.

Si vous savez ou soupçonnez que des digestions d’acide perchlorique ont été effectuées dans une hotte non conçue spécifiquement pour l’acide perchlorique, informez les installations et les services de l’emplacement de la hotte.

Procédures d’urgence

Exposition accidentelle

Contact cutané

Rincez immédiatement la peau affectée avec de grandes quantités d’eau pendant environ 15 min ; si nécessaire, utilisez la douche de sécurité. Enlever les vêtements contaminés.

Contact oculaire

Utiliser la douche oculaire pour rincer l’œil abondamment pendant au moins 15 min, en soulevant de temps en temps les paupières supérieures et inférieures et en faisant rouler les globes oculaires.

Inhalation

Porter immédiatement à l’air frais.

Ingestion

Ne pas provoquer de vomissement. Rincer la bouche avec de l’eau.

Si des symptômes persistent après avoir suivi les procédures de premiers soins, consultez immédiatement un médecin. Fournissez à l’équipe médicale la fiche de données de sécurité (FDS) de l’acide perchlorique.

Déversements

Les déversements d’acide perchlorique doivent être nettoyés soigneusement ; les résidus d’acide séchés peuvent provoquer des explosions inattendues dans le futur. Le déversement doit être neutralisé immédiatement avec du bicarbonate de sodium ou un autre neutralisant d’acide inorganique. Balayer le déversement neutralisé avec un matériau ininflammable, puis nettoyer soigneusement la zone de déversement avec de l’eau.

Ne pas utiliser de chiffons, de serviettes en papier ou de sciure de bois pour absorber les déversements d’acide perchlorique. Ces matériaux peuvent s’enflammer spontanément une fois séchés. De même, les déversements sur le bois peuvent présenter un risque d’incendie après le séchage du liquide.

En cas d’incendie, le meilleur agent extincteur est l’eau.

Stockage

Stocker l’acide perchlorique avec d’autres acides inorganiques et à l’écart des produits chimiques organiques et des réducteurs, notamment les alcools, le glycérol et les hypophosphites. Les récipients doivent être stockés dans un confinement secondaire de préférence en verre, porcelaine, céramique ou autre matériau non absorbant et non combustible.

Limiter les quantités stockées à ce qui est nécessaire pour les 6 à 12 prochains mois ; ne pas stocker l’acide perchlorique sur des périodes prolongées.

Jeter immédiatement les bouteilles contenant des solutions d’acide perchlorique décolorées.

Informer le DRS si des cristaux se sont formés autour du col et du bouchon du flacon.

Élimination

Recueillir tout l’acide perchlorique et les déchets contaminés et les éliminer par le DRS. Les codes UI sont 587 pour l’acide perchlorique et 50043 pour les débris contaminés par l’acide perchlorique.

Schilt, A. A. Perchloric acid and perchlorates, G. F. Smith Chemical Company : Columbus, OH, 1979.

Muse, L. A. Safe Handling of Perchloric acid in the Laboratory, J. Chem Educ. 1972, 49, A463-A464.

Furr, A. K., CRC Handbook of Laboratory Safety, 4e édition ; CRC Press LLC : Boca Raton, Floride, 1995.

NRC (National Research Council). Pratiques prudentes en laboratoire. Manipulation et gestion des risques chimiques. National Academy Press : Washington, DC, 2011.

Pitt, M. J. Dans Bretherick’s Handbook of Reactive Chemical Hazards, 6e édition ; Urben, P. G. Ed. ; Butterworth-Heinemann Ltd : Oxford, 1999 ; Vol. 1, pp 1352-1364.

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