Tausta ja yleiskatsaus vaaroihin
Perkloorihappo on yksi vahvimmista tunnetuista hapoista. Huoneenlämmössä jopa 72-prosenttisilla vesiliuoksilla ei ole merkittävää hapetuskykyä, ja syövyttävät ominaisuudet ovat hyvin samanlaiset kuin muilla mineraalihapoilla. Hapettava voima kuitenkin kasvaa pitoisuuden ja lämpötilan myötä. Yli 150⁰C:n lämpötilaan kuumennettu väkevä perkloorihappo (72 %) on voimakas hapetin, ja se reagoi rajusti orgaanisen materiaalin kanssa, mikä on aiemmin johtanut tuhoisiin räjähdyksiin.
Perkloorihapon monohydraatti (85 %) on hyvä hapetin huoneenlämmössä.
Vedetön perkloorihappo on erittäin epävakaa, räjähtää joutuessaan kosketuksiin orgaanisen materiaalin kanssa ja räjähtää spontaanisti huoneenlämmössä muutaman päivän säilytyksen jälkeen. Sen valmistusta on vältettävä.
Perkloorihappo muodostaa veden kanssa atseotroopin 72,5 %:n perkloorihappopitoisuudessa. Siksi vesiliuokset eivät muodosta vedetöntä perkloorihappoa haihtumalla. Vaarallista vedetöntä perkloorihappoa voi kuitenkin muodostua, kun vesiliuos altistetaan voimakkaille dehydratoiville olosuhteille, kuten altistuminen väkevälle rikkihapolle, etikkahappoanhydridille tai fosforipentoksidille.
Korotetuissa lämpötiloissa perkloorihapon höyryt voivat kondensoitua hupun kanaviston pinnoille, missä ne muodostavat perkloraattisuoloja, jotka ovat usein erittäin herkkiä iskuille herkkiä ja aiheuttavat vakavan räjähdysvaaran.
Perkloorihappo reagoi alkoholien ja tiettyjen muiden orgaanisten yhdisteiden kanssa muodostaen erittäin epävakaita ja räjähdysherkkiä perkloraattiestereitä.
Turvallista käsittelyä
- Käyttäessäsi perkloorihappoa käytä asianmukaisia henkilökohtaisia suojavarusteita (laboratoriotakki, suojalasit ja haponkestävät käsineet).
- Älä käsittele perkloorihappoa puupinnalla, äläkä anna sen joutua kosketuksiin hapettuvien materiaalien, kuten kankaiden, paperipyyhkeiden tai rasvan kanssa. Tällaisista materiaaleista voi tulla helposti syttyviä ja ne voivat syttyä itsestään tai jopa räjähtää imettyään perkloorihapon nestettä tai höyryä.
- Älä altista perkloorihappoa voimakkaille kuivatusolosuhteille.
- Laimennetaan lisäämällä perkloorihappoa veteen, ei lisäämällä vettä happoon.
- Jos perkloorihappoa sisältäviä liuoksia suodatetaan paperisuodattimen läpi, suodatin (ja sakka) on pestävä perusteellisesti vedellä kaiken perkloraatin poistamiseksi ennen kuin sen annetaan kuivua.
- ÄLÄ sekoita väkevää perkloorihappoa (>72 %) orgaanisiin kemikaaleihin, jos lämpötila voi nousta ympäristön lämpötilan yläpuolelle.
- Perkloorihapon mädätykset ja muut korkeissa lämpötiloissa tapahtuvat käyttötarkoitukset edellyttävät, että toimenpiteet suoritetaan erityisesti suunnitellussa huurussa, jossa on vesihuuhtelujärjestelmä. Tätä järjestelmää tarvitaan, jotta estetään räjähtävien perkloraattien kertyminen kanavistoon.
- Älä kuumenna perkloorihappoa öljykylvyssä. Käytä hiekkakylpyä, lämmitysvaippaa tai keittolevyä.
Jos tiedät tai epäilet, että perkloorihapon sulatuksia on suoritettu sellaisessa huurussa, jota ei ole erityisesti suunniteltu perkloorihappoa varten, ilmoita tilat ja palvelut -yksikölle huurun sijainti.
Hätätoimenpiteet
Tapaturmainen altistuminen
Ihokosketus
Huuhtele vahingoittunut iho välittömästi runsaalla määrällä vettä noin 15 minuutin ajan; käytä tarvittaessa turvasuihkua. Poista saastuneet vaatteet.
Silmäkosketus
Huuhdo silmiä huolellisesti silmänhuuhtelulaitteella vähintään 15 min ajan, nosta välillä ylä- ja alaluomea ja pyörittele silmämunia.
Hengittäminen
Mene välittömästi raittiiseen ilmaan.
Nieleminen
Ei saa aiheuttaa oksentelua. Huuhtele suu vedellä.
Jos oireet jatkuvat ensiaputoimenpiteiden noudattamisen jälkeen, hakeuduttava välittömästi lääkärin hoitoon. Anna lääkintähenkilökunnalle perkloorihapon käyttöturvallisuustiedote (SDS).
Vuodot
Perkloorihapon vuodot on puhdistettava huolellisesti; kuivuneet happojäämät voivat tulevaisuudessa aiheuttaa odottamattomia räjähdyksiä. Vuoto on neutraloitava välittömästi natriumbikarbonaatilla tai muulla epäorgaanisen hapon neutraloijalla. Neutraloitu vuoto lakaistaan pois syttymättömällä materiaalilla ja sen jälkeen vuotoalue puhdistetaan perusteellisesti vedellä.
ÄLÄ käytä rättejä, paperipyyhkeitä tai sahanpurua perkloorihappovuotojen imeyttämiseen. Tällaiset materiaalit voivat kuivuttuaan syttyä itsestään. Samoin puulle valuneet vuodot voivat aiheuttaa palovaaran nesteen kuivuttua.
Tulipalon sattuessa paras sammutusaine on vesi.
Varastointi
Varastoi perkloorihappo muiden epäorgaanisten happojen kanssa ja erillään orgaanisista kemikaaleista ja pelkistimistä, erityisesti alkoholeista, glyserolista ja hypofosfiiteista. Säiliöt on varastoitava toissijaisessa säiliössä, joka on mieluiten valmistettu lasista, posliinista, keramiikasta tai muusta imeytymättömästä, palamattomasta materiaalista.
Varastoitavat määrät on rajoitettava seuraavien 6-12 kuukauden tarpeisiin; perkloorihappoa ei saa varastoida pitkiä aikoja.
Hävitä värjäytyneitä perkloorihappoliuoksia sisältävät pullot välittömästi.
Tiedota DRS:lle, jos pullon kaulan ja korkin ympärille on muodostunut kiteitä.
Hävittäminen
Kerää kaikki perkloorihappo ja saastunut jäte ja hävitä se DRS:n kautta. UI-koodit ovat 587 perkloorihapolle ja 50043 perkloorihapolla saastuneelle jätteelle.
Schilt, A. A. Perchloric acid and perchlorates, G. F. Smith Chemical Company: Columbus, OH, 1979.
Muse, L. A. Safe Handling of Perchloric acid in Laboratory, J. Chem Educ. 1972, 49, A463-A464.
Furr, A. K., CRC Handbook of Laboratory Safety, 4th ed.; CRC Press LLC: Boca Raton, Florida, 1995.
NRC (National Research Council). Prudent Practices in the Laboratory. Kemiallisten vaarojen käsittely ja hallinta. National Academy Press: Washington, DC, 2011.
Pitt, M. J. In Bretherick’s Handbook of Reactive Chemical Hazards, 6th ed.; Urben, P. G. Ed.; Butterworth-Heinemann Ltd: Oxford, 1999; Vol. 1, pp 1352-1364.
